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2022年01月30日
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汽车工业的高速发展带来的最关键趋势之一就是轻量化,如今各种改性塑料、复合材料以及轻质合金材料运用日趋成熟,无论是在传统汽车发动机周边,还是新能源汽车的动力电池上,都能看到各种塑料的身影。
但有一说一,这些材料在阻燃这个安全问题上的表现并不尽如人意。所以阻燃及其相关产业在近年来的讨论度也喧嚣尘上。
今天我们就来看看,从汽车零部件的角度出发,阻燃材料未来都有哪些发展方向,以及各种阻燃材料都有哪些应用。
01
汽车零部件用
阻燃塑料未来发展方向
开门见山,我们先说结论。
目前,用于汽车零部件的常见阻燃材料类型有PP、PA、PU、PC、ABS材料,以及由它们组成的各种改性材料和复合材料。
相比于传统燃油车,新能源汽车新增了电池组模块、充电桩及充电枪等部件,单台新能源车电池组模块工程塑料的使用量约30kg,新能源车塑料壳体目前主要使用改性PP,以及改性PPS、PPO等耐高温塑料。
充电桩由于较高的使用标准和严苛的使用环境对工程塑料需求较大,每个充电桩约需6kg工程塑料,目前常见的主要有PBT、PA和PC等。
改性塑料在汽车零部件中的使用情况 |
||
品种 |
特性 |
应用部件 |
PP |
结晶度高 结构规整 力学性能好 化学稳定性好 |
保险杠蒙皮 门栏护板、尾门盖板 A/B/C柱护板、门板 中控骨架、座椅护板 仪表板骨架等 |
PU |
隔热、隔音 弹性、耐磨 耐水、耐油 |
汽车顶棚 方向盘、仪表盘 面板内饰 发动机隔音等 |
ABS PC/ABS |
表面涂装 耐久性好 耐腐蚀性好 |
方向盘、门把手 换挡把手、中控台 格栅等 |
PC |
透明性好 易染色易加工 高强高韧性 |
车灯罩、侧面玻璃 前照灯罩盖 全景天窗等 |
PE |
耐低温性能好 化学稳定性好 耐热性能出色 |
吹塑管路 油箱等 |
PA |
机械强度出色 弹性模量高 耐冲击强度较弱 耐高温 |
进气歧管、油底壳 凸轮轴罩盖 连接器、端子等 |
PBT |
高强度 耐热耐化 电气性能出色 高度结晶性 高熔点 |
汽车电子电气 相关零部件 |
汽车保有量的提升,让汽车自燃起火事故也层出不穷。所以当材料应用于汽车部件时,必须考虑材料的阻燃防火性能是否能够达到国家标准。
一般来说,制备阻燃塑料时大多会将其极限氧指数LOI提升到25-35%左右,才能有效提升汽车整体安全指数。
此外,加上目前电气化和碳中和的双重背景,塑料这种以石油为原料的产品,以及各种含有卤素的阻燃剂,都将会受到更多限制。
所以,未来阻燃塑料的发展方向,除了需要足够的机械性能,以满足轻量化需求之外,电动汽车等领域还会需要材料注重阻燃、电气、加工、环保方面的要求。
02
阻燃材料
在汽车零部件上的应用
目前,在汽车承重件、新能源车电池组等汽车零部件中,随处可见高分子材料应用的身影。高分子材料在车用零部件中的应用,以及提升汽车安全性的需求,促进了阻燃型高分子材料的发展。
当下应用的阻燃高分子材料主要以PP、PU、ABS和PC为主,根据汽车零部件的特殊需求也相应有复合材料(合金化)、PA、PBT和PMMA等材料的使用。
阻燃PP
PP是车用塑料中用量最大的高分子材料,具有优异的耐化学腐蚀,并且加工过程简单、成本低。目前广泛应用于汽车仪表盘、电池包外壳、门护板、立柱、座椅护板、保险杠等。
但由于未添加阻燃剂的PP阻燃性能很差,其LOI仅为17. 8%,非常容易燃烧。
国内外对汽车阻燃用PP研究主要围绕对聚丙烯基体进行改性,同时通过添加低毒、无卤阻燃剂,开发具有优异力学性能和阻燃功效的聚丙烯复合材料,以满足汽车零部件的阻燃需求。
目前,适用于PP的阻燃剂主要为添加型阻燃剂,应用较多的有卤系阻燃剂(如溴系阻燃剂、溴-锑协效阻燃体系)、无机填充型阻燃剂(如氢氧化镁、氢氧化铝)、磷氮系(如MPP、APP、MCA、磷腈、磷酸酯等)以及膨胀型阻燃剂(IFR)。
正如我们上文所说,随着严苛的环保政策的施行,高分子材料用阻燃剂无卤化已是大势所趋。
结合具体案例来看,目前已经有以PP为基体,以长玻纤(LGF)为填充材料,加入磷氮系无卤膨胀型阻燃剂、MCA等,制备得到LGF增强无卤阻燃聚丙烯电池槽的例子。
制备过程中采用双母粒制备法,通过分别制备LGF母粒和无卤阻燃母粒,将两者混合均匀后直接注塑制得阻燃PP制品。
双母粒制备法避免了长玻纤母粒制造过程中由于过度剪切引起的剪切区温度过高引起阻燃剂降解和玻纤长度短引起的力学性能下降问题。
阻燃PP无卤化改性技术中,IFR因其对PP加工流动性和低密度优势影响最小、阻燃效率优异、用量少、低烟无毒等优点,被认为是无卤阻燃PP中最优前景的发展方向之一。
阻燃PP在我国起步较晚,但发展很快。特别是近年来增长迅猛的新能源汽车行业直接推动了阻燃PP需求量的快速增长,国内众多高校、科研机构以及企业参与到车用零部件阻燃PP的开发中来。
今后,车用阻燃PP的研究将重点聚焦于高效和环保,通过选择无卤阻燃剂、膨胀型阻燃剂、磷氮系阻燃剂以及复配型阻燃剂同时结合其他助剂,开发出性能优异的阻燃PP材料。
阻燃ABS
ABS在汽车行业崛起之前,也是全球用量最大的家电高分子材料之一。据不完全统计,我国约80%的ABS消费量来自于家电领域,而这主要得益于ABS出众的表面涂装性能、耐久性和防腐性。
也是这些特点,让ABS在汽车涂装领域成为了典型。但ABS树脂的分子结构中只有C、H、O三种元素,所以不具备阻燃性能,在高温阶段的稳定性很差,极易燃烧。同时在燃烧过程中还会产生刺鼻气味和黑烟,无法直接用于汽车零部件。
目前,ABS的主要应用方向是通过阻燃或耐高温改性,亦或者与PC共混合成PC/ABS复合材料,下文也会详细介绍。
对于ABS而言,卤系阻燃剂的阻燃效率比较高,其中溴系阻燃效果又好于氯系。虽然卤系阻燃成本低、效果好,但从业者众所周知,今后卤素阻燃会面临来自政策和环保法规的巨大压力。
所以,ABS的阻燃改性仍然是重要的研发方向。不过话说回来,对于阻燃标准严格的应用场景,溴系阻燃剂还是目前最主流的选择。据悉,用于电子电器产品中的ABS约有70%都采用溴系阻燃剂。
PC/ABS兼备二者优点,具有更好的HDT和稳定性,加工性能也更好,目前已是产量最大、技术最成熟的塑料合金,也是目前在汽车零部件领域应用最广泛的材料之一。诸如汽车仪表板、蓄电池组、车身、内饰等部位,都用到了PC/ABS材料。
不过要注意的是,在某些指标上还是有“1+1<2”的情况:PC本身是一种自熄材料,UL94可达V2级,但PC/ABS的阻燃性能有所下降,需要补足。
目前常用的除了卤系和磷系,值得关注的发展方向还有纳米阻燃剂,诸如纳米级的三氧化二锑、氢氧化铝、氢氧化镁以及纳米层状双氢氧化物等等。
阻燃PC
PC作为五大工程塑料之一,在汽车零部件上的应用也相当成熟,诸如汽车仪表板、车灯系统、加热板、除霜器甚至是一些PC合金制作的保险杠等等。
如我们刚才所言,PC本身具有一定阻燃性,相较于其它高分子材料(如PE、PP等)拥有一定优势,LOI可到21-24%。然而对汽车零部件阻燃要求相对较高的应用领域,其阻燃性能还是难以胜任,仍还需要对其进行阻燃改性。
溴系阻燃剂能明显提高PC的阻燃性能,常用的有十溴二苯醚(DBDPO)、四溴双酚A(TBB-PA)等。但含溴的阻燃材料在高温下容易分解产生腐蚀性气体,使汽车零部件受损。
此外,溴系阻燃剂的添加会严重影响PC的透明性,同时也不符合欧盟无卤化、环保政策的要求。当前,工业化的PC产品中使用最多的磷系阻燃剂主要是TPP、RDP和BDP。
其中,TPP常温下为固态,热稳定性较差,在PC加工温度下容易挥发,仅发挥气相阻燃作用。RDP和BDP常温下为液体,具有较好的热稳定性,可同时发挥气相和固相阻燃作用,同时BDP与PC有较好的相容性,可起到增速硬化的作用,所以PC+BDP体系成为使用较多的一种体系,BDP添加比例大约为10%。
此外,含硅化合物作为新一代环保型阻燃剂,因其高效、低毒、无污染等特性,以及对PC加工性能和物理性能影响较小也逐渐受到关注,如聚硅烷、聚硅氧烷等。
汽车零部件用PC在选用阻燃剂时也在向无卤环保靠近,通过添加多种助剂或者制备复合型阻燃剂等途径,提升PC的综合性能。此外,PC通过与ABS、PBT等组成复合材料也是提升PC加工性能和阻燃性能的不二选择。
其他阻燃材料
PP、PU、ABS和PC是目前主要应用于汽车零部件生产的阻燃高分子材料。此外,将两种或以上高分子材料熔融共混制备的复合材料也是目前使用较多的一种材料,如PC/ABS,PC/PBT,PC/FR复合材料等。
具体到案例上来说,Polymaker公司推出三款基于PC的3D打印材料,将其用于车用零部件的生产,三款产品分别为Polymaker PC-ABS、Polymaker PC-PBT、PolyMax PC-FR,这三款产品各有特色,在耐热性、耐冲击、易加工以及阻燃性能方面,均具有较好的表现。
Polymaker PC-PBT在科思创Makroblend®系列产品基础上进行改进,提升了材料综合性能。同样PolyMax PC-FR是在科思创Makrolon®产品上对阻燃性能做了较大改进,使材料UL94达到V0级,将该材料用于新能源汽车电池外壳。
03
未来阻燃材料研究重点
阻燃理论研究
相关研究人员应根据汽车零部件应用领域的特性,把材料阻燃研究的方法、机理以及标准应用到车用高分子材料阻燃性能研究上来,探索如何提升汽车零部件用高分子材料的阻燃性能。
开发高性能塑料用阻燃剂
配套汽车零部件高分子材料用的阻燃剂,未来应是朝着无卤化及高性能化方向发展,而高性能阻燃剂研究重点将朝着复配协效阻燃技术、无卤化阻燃、膨胀型阻燃、超细化、纳米化技术、高效表面化学修饰技术以及多功能化技术等方向发展。
汽车零部件材料改性优化
目前国内改性塑料仍有较高的技术门槛,不仅仅在强度、硬度、韧性等基础要求的标准在提高,同时在电学性能、卫生安全性能以及环境友好性能等方面也不断提出新的要求,汽车零部件用高分子材料也将向着性能高端化、功能定制化方向发展。
光有高性能阻燃剂还不够,还需要在各项特殊性能上有所提高,才能提升汽车零部件用阻燃高分子的综合性能。
加强促进阻燃材料制品立法
目前,还没有比较健全的汽车阻燃领域的法律法规以及测试方法,为更好地服务及推动汽车零部件阻燃行业的发展,制定出更有效的汽车零部件用阻燃高分子材料测试方法和产品法规将有重要意义。